منتجات

تفاعلات الارتباط الاستوائية N7 / O6 للمركب النشط المضاد للورم Rh (2) (OAc) (4) (H (2) O) (2) (OAc (-) = CH (3) CO (2) (-)) مع جزء الحمض النووي d (GpG) تم تحديده بشكل لا لبس فيه بواسطة التحليل الطيفي بالرنين المغناطيسي النووي.كشفت التحديدات البلورية السابقة بالأشعة السينية للأقواس من الرأس إلى الرأس (HH) والرأس إلى الذيل (HT) من رابع أسيتات الدروديوم مع 9-ethylguanine (9-EtGH) عن تجسير غير مسبوق لـ N7 / O6 ganine nucleobases التي تمتد على Rh السندات -Rh.عدم وجود بروتون N7 عند انخفاض الرقم الهيدروجيني والزيادة الملحوظة في حموضة N1-H (pK (a) حوالي 5.7 مقارنة بـ 8.5 لـ N7 المقاربات البلاتينية المرتبطة فقط) ، التي اقترحها معايرة الاعتماد على الرقم الهيدروجيني للبيورين H8 (1 ) الرنين H NMR لـ Rh (2) (OAc) (2) (9-EtG) (2) و Rh (2) (OAc) (2 -) [d (GpG)] ، متوافقة مع الربط الثنائي N7 / O6 من القواعد النووية الجوانين.قيم pK (a) المقدرة لبروتون N1-H (de) ، من دراسات الاعتماد على الرقم الهيدروجيني لرنين C6 و C2 (13) C NMR لـ Rh (2) (OAc) (2) (9-EtG) ( 2) أيزومرات ، تتوافق مع خرطوم t المشتق من معايرة الرنين H8 (1) H NMR.مقارنة بين (13) رنين C NMR لـ C6 و C2 لعقد الدروديوم Rh (2) (OAc) (2) (9-EtG) (2) و Rh (2) (OAc) (2) [d (GpG )] مع الرنين المقابل للروابط غير المقيدة [عند درجة الحموضة 7.0 لـ 9-EtGH و pH 8.0 لـ d (GpG)] ، تُظهر تحولات كبيرة في الحقل السفلي لـ Deltadelta تقريبًا 11.0 و 6.0 جزء في المليون لـ C6 و C2 ، على التوالي ؛تعكس التحولات الأخيرة تأثير ارتباط O6 بمراكز الدروديوم والتعزيز اللاحق في حموضة N1-H.تشير القمم المتقاطعة H8 / H8 ROE المكثفة في طيف 2D ROESY NMR لـ Rh (2) (OAc) (2) [d (GpG)] إلى الترتيب المباشر لقواعد الجوانين.يُظهر مقرب Rh (2) (OAc) (2) [d (GpG)] اثنين من المطابقات الرئيسية اليمنى ، HH1 R و HH2 R ، مع كون HH1 R أكثر وفرة بثلاث مرات من HH2 R. كشفت adducts عن إعادة تشكيل حلقات السكر 5'-G إلى C3'-endo (نوع N) ، والاحتفاظ بتشكيل C2'-endo (نوع S) لشطف السكر 3'-G ، ومقاومة التوجه فيما يتعلق روابط الجليكوزيل.السمات الهيكلية التي تم الحصول عليها لـ Rh (2) (OAc) (2)) [d (GpG)] عن طريق التحليل الطيفي بالرنين المغناطيسي النووي تشبه إلى حد بعيد تلك الخاصة بـ cis- [Pt (NH (3)) (2)) [d ( GpG)]] وتأييد دراسات النمذجة الجزيئية.